Новости науки 31.12.01. Не из любого металла можно сформировать
одноатомную цепочку.
Миниатюризация имеет свои пределы, например, наиболее тонкая металлическая
проволока, которую только можно себе вообразить, - одноатомная цепочка.
Однако возникает множество вопросов: какой может быть предельная
длина одноатомной цепочки для различных металлов, как происходит
образование и разрыв такой цепочки и т.д. Ученые из технического
университета Лингбю исследователи возможность формирования одноатомных
цепочек для разных металлов и показали, что цепочки длиной в несколько
атомов формируются только для некоторых металлов (золото и платина).
Рис.1. Модельная картинка формирования золотых (вверху) и медных
(внизу) одноатомных цепочек - слева направо эволюция структуры при
растяжении.
Одноатомные металлические цепочки представляют собой очень интересный
физический объект (наилучшее приближение к идеальной одномерной
металлической системе) с необычными свойствами. Например, проводимость
одноатомной золотой цепочки близка к квантовому пределу 2e2/h.
Поэтому возможность получения одноатомных цепочек из различных металлов,
механизм формирования, критическая длина цепочек являются сейчас
объектом пристального изучения. Мы уже писали
об экспериментальном и теоретическом исследовании процесса
формирования и разрыва одноатомных золотых цепочек, выполненном
датскими и испанскими учеными.
Продолжая исследования, датские ученые провели моделирование процесса
формирования и разрыва одноатомных цепочек для нескольких металлов
(никеля, палладия, платины, меди, серебра и золота) [1]. Было обнаружено,
что только в двух случаях (для золота и платины) наблюдается тенденция
к формированию одноатомных цепочек (с предельной длиной в пять атомов)
- верхний ряд модельных картинок на рисунке, в то время как для
остальных металлов происходит разрыв контакта, как только одноатомная
цепочка образуется - нижний ряд модельных картинок на рисунке.
В чем же причина того, что во многом похожие 5d-металлы
(золото и платина) и 4d-металлы (серебро и палладий) ведут
себя по разному? Дело в том, что для золота и платины s электроны,
в том числе и 6s электроны, в силу релятивистских эффектов
более "поджаты" к ядру, а 5d электроны, наоборот, являются
менее локализованными (из-за большего размера "внутренней части"
атома - ядра, окруженного электронами внутренних оболочек - и более
сильного кулоновского экранирования). Поэтому d-s гибридизация
для 5d-металлов сильнее, чем для 4d- металлов, и образуемые
электронами внешних оболочек связи прочнее для 5d- металлов.
При переходе от случая объемного материала, когда у каждого атома
несколько соседей, к случаю цепочки, когда у атома остается всего
два соседа, и для 4d-металлов, и для 5d-металлов оказывается
выгодным уменьшение межатомных расстояний и увеличение энергии связи,
однако, опять же, эффект "упрочнения связи" сильнее проявляется
для 5d-металлов. Поэтому для золота и платины атомы могут
"вытягиваться" из "объемоподобных" краев контакта в цепочку, а для
остальных металлов "цепочечная" связь между двумя атомами является
наиболее слабым местом, и формирования одноатомной цепочки не происходит.
1. Sune R.Bahn and Karsten W.Jacobsen. Phys.Rev.Lett. v.87, 266101
(2001).
|