Статья: Экологические последствия структурно-вещественных преобразований отвальных пород терриконов
Статья: Экологические последствия структурно-вещественных преобразований отвальных пород терриконов
Силин А. А., Выборов С. Г., Проскурня Ю. А., Донецкий
Национальный Технический Университет
Терриконы
являются неотъемлемой частью ландшафта больших и малых городов Донбасса. Только
в Донецке их количество по разным источникам составляет от 120 до 138. Около
100 породных отвалов являются недействующими, из них только 25 считаются
горящими. Из 32 действующих породных отвалов 28 – горящие. Высота породных
отвалов Донецка колеблется в пределах от 8 м до 126, 6 м.
Породы,
идущие в отвал, образуются за счет проходки выработок (52%) и их ремонта (48%).
Такие "пустые" породы складируются вблизи стволов шахт в виде
терриконов высотой до 60—80 м и отвалов хребтовой формы (в сумме 92%), реже —
плоских отвалов (8%). Средний литологический состав отвалов отражает состав
угленосной толщи. Это ар¬гиллиты (60—80%), алевролиты (10—30%), песчаники
(4—10%), изве¬стняки (редко до 6%, обычно меньше), а также значительные примеси
угля (6—20%). Кроме того, отвалы содержат существенную долю техно¬генных
материалов — деревянной крепи, металлических изделий, проводов и пр. При
отсыпке отвалов происходит гравитационная сегрегация породы, т.е. разделение
отсыпаемых пород по размерам обломков и удельному весу. При этом крупные и
тяжелые обломки концентрируются у подножья отвалов, а углистое вещество
распределяется неравномерно. Наименьшую зольность имеют породы в средней по
высоте части отвала, к вершине и основанию она повышается. Отвальная масса
изученных шахтных терриконов имеет зольность в пределах 57-99%, составляя в
среднем 88, 5%. Влажность изменяется от 0, 2% до 11, 7%, составляя в среднем 3,
4%. Содержание общей серы в отвалах колеблется от 0, 01% до 10, 9%. В составе
общей серы преобладает сера сульфидная (84%) [1].
Попадая
в терриконы, породы карбона испытывают значительные преобразования. Это связано
с процессами выветривания, когда скальные, прочные породы разрушаются и
превращаются в полурыхлые и рыхлые. Выветривание пород сопровождается
изменением их минерального и химического состава. Значительная часть
компонентов пород выщелачивается водными растворами и мигрирует в окружающую
среду, локализуясь на различных барьерах в почво-грунтах, растительном покрове,
в грунтах зоны аэрации и в водовмещающих породах.
Наряду
с выветриванием, которое распространено во внешней части терриконов, внутри них
создаются благоприятные условия для окисления и последующего возгорания.
Ведущая роль при этом принадлежит деятельности микроорганизмов. Окисление
сульфидной серы осуществляется тионовыми бактериями. Они представляют собой
обычно автотрофные микроорганизмы, использующие свободную СО2 на построении
своего тела и получающие энергию при окислении серы и ее восстановленных продуктов.
Изучение условий развития микроорганизмов в зонах окисления сульфидных
месторождений установило их устойчивость при температурах от 2 до 70о С, рН
среды – от 1 до 8 [2]. При этом развитие бактерий протекает в условиях высокой
влажности породной массы. Эти данные показывают, что микроорганизмы устойчивы в
условиях кислой среды, так как при окислении сульфидов образуется серная
кислота, однако не переносят высокие температуры. Поэтому микроорганизмы
начинают процесс окисления, который сопровождается выделением тепла, и
разогревают определенную зону, а собственно горение может протекать внутри
террикона в благоприятных условиях при доступе достаточного количества
кислорода, когда происходит возгорание органической части угля.
В
подтверждение этих выводов говорит тот факт, что в пределах краевых частей
терриконов существуют локальные очаги окисления, где существенного повышения
температуры не отмечается, однако наблюдается выделение парообразной серной
кислоты и налеты новообразованной сульфатной минерализации.
Окисление
и горение пород сопровождается выбросами широкого спектра летучих компонентов, которые
выделяются из породной массы, обогащенной углистым веществом. Основным
компонентом выбросов является водяной пар, который образуется при испарении и
возгонке попадающих в зону горения атмосферных осадков, а также при
высвобождении поровой и связанной воды минералов и пород. Вода является
минералообразующей средой для большей части новообразованных минералов:
сульфатов, гидрокарбонатов, карбонатов, фосфатов, арсенатов и др. Горящие
терриконы выделяют пары, в которых кроме воды содержаться: серная кислота
(сульфат-ион), углекислота, двуокись азота (нитрат-ион). При недостатке
кислорода в очагах горения в парогазовых выбросах содержаться сероводород, углеводороды,
аммиак, оксид углерода. В верхних частях терриконов, куда проникают обогащенные
кислородом инфильтрогенные воды, горение протекает в условиях избытка
кислорода. В более глубоких зонах горения отмечается недостаток кислорода, окислительные
процессы протекают в анаэробных условиях. Очаги горения являются источниками
горячих минерализованных, химически-агрессивных, насыщенных микроэлементами
водных флюидов. При выходе на поверхность часть компонентов флюидов, попадая в
условия низких температур и обилия кислорода, выделяется в виде корочек, налетов,
натечных, кристаллических, сферолитовых агрегатов новых минералов, среди
которых преобладают сульфаты, сульфиды и окислы. Другая часть улетучивается в
атмосферу, пополняя ее вредными веществами. Сам процесс горения и порожденные
им химически агрессивные флюиды полностью преобразуют минеральный и химический
состав первичной породной массы, как в очагах горения, так и по его периферии.
Вокруг
очагов горения формируется своеобразная зональность, обусловленная перераспределением
исходного вещественного состава. В процессе изысканий были выявлены в разных
местах терриконов небольшие участки, где сохранились первичные рыхлые отвальные
породы – различной формы и размеров куски аргиллитов, углистых аргиллитов, алевролитов
и редко песчаников. Они выделяются по черному цвету породной массы.
Вокруг
этих участков устанавливается пограничная зона замещения, проявленная в
изменении первичного цвета пород до бурых, вишневых оттенков, на фоне которых
развиваются сульфаты желтого цвета. Они пропитывают массу породы, образуют
различные налеты, корочки, прожилки и вкрапленники.
Далее
по направлению от участков первичных пород выделяется зона развития белой
сульфатной минерализации, которая пропитывает окисленные кирпично-красные породы.
За пределами этой зоны располагаются обширные участки окисленных пород
кирпично-красного цвета без видимых признаков развития сульфатов. Мощность
каждой из выделенных зон развития сульфатной минерализации зависит от размеров
очага окисления и колеблется от первых десятков сантиметров до нескольких
метров. Эти две зоны (желтая и белая) являются промежуточными между окисленными
породами и первичными, они характеризуются неравновесными переходными условиями
и контролируют процессы миграции и концентрации большей части макро- и
микроэлементов (результаты лабораторных исследований проб приведены в таблицах
1, 2).
Поведение
значительной части компонентов породной массы в процессе ее окисления имеет
закономерный и вполне объяснимый характер. Так рост концентрации в окисленной
породе по отношению к исходной устанавливается для следующих породообразующих
компонентов: кремнезема (от 50, 21% до 54, 36%); глинозема (от 17, 73% до 20, 86%);
Fe2O3 (от 6, 31% до 9, 43%); CaO (от 0, 93% до 1, 3%); Na2O (от 0, 93% до 1, 05%);
SO3 (от 1, 93% до 3, 27%). Увеличивается почти в два раза концентрация
водорастворимого (подвижного) сульфат-иона – SO42- (от 9796, 1 мг/кг до 17463, 7
мг/кг).
Табл.
1. Результаты лабораторных исследований проб
№ зоны |
№ пробы |
Описание минералого-петрографических особенностей отходов |
H2O- |
ППП * |
SiO2* |
Fe2O3* |
TiO2 * |
Al2O3* |
CaO* |
MgO* |
K2O* |
Na2O* |
SO3* |
S* |
сумма * |
1 |
15 |
Исходная порода – уголь, углистые сланцы черного цвета |
1, 91 |
16, 73 |
50, 21 |
6, 31 |
0, 92 |
17, 73 |
0, 93 |
1, 55 |
2, 62 |
0, 93 |
1, 93 |
0, 04 |
99, 88 |
2 |
17 |
Перегоревший кирпично-красный аргиллит с налетами желтой
сульфатной минерализации |
1, 15 |
6, 34 |
53, 57 |
10, 66 |
1, 03 |
18, 43 |
1, 31 |
1, 26 |
2, 54 |
1, 1 |
3, 89 |
0, 14 |
100, 2 |
3 |
16 |
Перегоревший кирпично-красный аргиллит с налетами белой
сульфатной минерализации |
3, 3 |
12, 81 |
44 |
7, 4 |
0, 94 |
17, 97 |
1, 02 |
2, 7 |
2, 43 |
1, 5 |
9, 15 |
0, 16 |
100 |
4 |
14 |
Выветрелые и перегоревшие аргиллиты кирпично-красного
цвета |
1, 06 |
4, 71 |
54, 36 |
9, 43 |
1, 06 |
20, 86 |
1, 3 |
1, 15 |
2, 38 |
1, 05 |
3, 27 |
0, 06 |
99, 6 |
Примечания:
* - Содержание в массовых долях на сухое вещество
Табл.
2. Результаты лабораторных исследований проб
№ зоны |
1 |
2 |
3 |
4 |
№ пробы |
15 |
17 |
16 |
14 |
Описание минералого-петрографических особенностей отходов |
Исходная порода – уголь, углистые сланцы черного цвета |
Перегоревший кирпично-красный аргиллит с налетами желтой
сульфатной минерализации |
Перегоревший кирпично-красный аргиллит с налетами белой
сульфатной минерализации |
Выветрелые и перегоревшие аргиллиты кирпично-красного
цвета |
Нитраты, мг/кг |
21, 6 |
16, 2 |
0, 05 |
7 |
Сульфаты, мг/кг |
9796, 1 |
16650, 2 |
91246, 5 |
17463, 7 |
Хлориды, мг/кг |
61, 3 |
40, 5 |
41, 4 |
20, 2 |
Pb, мг/кг |
25 |
34, 3 |
17, 1 |
97, 1 |
Cd, мг/кг |
1, 9 |
2, 9 |
2, 4 |
2, 9 |
As, мг/кг |
4, 2 |
3, 8 |
1, 9 |
5, 5 |
Hg, мг/кг |
0, 06 |
0, 035 |
0, 03 |
0, 1 |
Cорг, % |
7, 71 |
0, 16 |
0, 67 |
0, 11 |
Fe2O3, % |
8, 97 |
10, 85 |
7, 54 |
9, 54 |
Al2O3, % |
19, 51 |
19, 36 |
18, 23 |
21, 1 |
Sобщ, % |
0, 49 |
1, 41 |
3, 04 |
1, 49 |
Cu, мг/кг |
50 |
33 |
71 |
48 |
Ni, мг/кг |
47 |
72 |
51 |
52 |
Cr, мг/кг |
102 |
104 |
97 |
85 |
Zn, мг/кг |
94 |
93 |
102 |
98 |
V, мг/кг |
94 |
94 |
105 |
86 |
Sn, мг/кг |
7, 2 |
4, 6 |
3, 2 |
6, 8 |
W, мг/кг |
2, 2 |
1, 8 |
1, 8 |
1, 8 |
Co, мг/кг |
18 |
15 |
24 |
22 |
Mo, мг/кг |
1, 5 |
1, 8 |
2, 2 |
2, 2 |
Mn, мг/кг |
715 |
724 |
986 |
724 |
Ag, мг/кг |
0, 03 |
0, 03 |
0, 03 |
0, 03 |
Ge, мг/кг |
1, 5 |
1, 5 |
1 |
3 |
Bi, мг/кг |
2 |
2 |
1, 5 |
2 |
Для
ряда микроэлементов также отмечается рост концентрации в окисленных породах: Pb
(от 25 до 97, 1 мг/кг); Cd (от 1, 9 до 2, 9 мг/кг); Hg (от 0, 06 до 0, 1
мг/кг); As (от 4, 2 до 5, 5 мг/кг).
Рост
концентрации кремнезема, глинозема и окислов железа обусловлен их практически
неподвижным состоянием в процессе окисления. Эти компоненты не могут переходить
в высокоминерализованный водный раствор, насыщенный сульфатами, поэтому их
концентрация увеличивается благодаря выносу подвижных компонентов из исходных
пород при окислении или горении последних. При этом монолитные породы
становятся пористыми. В переходных зонах эти поры заполняют легко растворимые
водой сульфаты, гидрокарбонаты, а на удалении от очагов окисления, где
вымывание этих минералов атмосферными водами опережает процессы их образования,
видны пустоты различной формы. Эти пустоты образовались на месте ранее
существовавших окисленных минеральных агрегатов и органического вещества.
Поэтому для роста концентрации неподвижных компонентов достаточным является
вынос других – подвижных компонентов. Увеличение концентрации окислов кальция и
микроэлементов может быть обусловлено их выносом из промежуточных зон окисления,
где отмечается падение их содержаний. Окислы натрия, серы и сульфат-ион
являются подвижными, их максимальные концентрации отмечаются в промежуточной
зоне развития белой сульфатной минерализации. Окисленные кирпично-красные
породы уже обеднены этими компонентами за счет их вымывания атмосферными
осадками.
Вынос
в процессе окисления испытывают Cорг. (от 7, 71% до 0, 11%); MgO (от 1, 55% до
1, 15%); K2O (от 2, 62% до 2, 38%); H2O (от 1, 91% до 1, 06%); NO- ; Cl-.
Углерод, составляющий основу органической части исходных отвальных пород, окисляется
(выгорает), частично улетучивается в атмосферу в виде углекислого и угарного
газов, отчасти участвует в образовании новых минералов – карбонатов и
гидрокарбонатов натрия, кальция, магния, железа. Магний и калий переходят из
гидрослюдистых минералов пород в подвижное состояние и мигрируют водными
растворами. Вода, определяющая влажность пород и играющая главную роль в
процессе окисления, по мере роста температуры испаряется и мигрирует в
промежуточные зоны, где достигает максимальной концентрации в связи с белой
сульфатной минерализацией, что подтверждает формирование последней из
пересыщенных водных растворов. Хлориды и нитраты, образующиеся в процессе
окисления, выносятся, частично с компонентами выбросов в атмосферу, и отчасти, мигрируя
водными растворами, сохраняя в них свою устойчивость при пересыщении
сульфат-ионом.
Главным
элементом зоны окисления является сера и ее производные. Окисление серы
сопровождается образованием сульфат-иона в условиях достаточного количества
кислорода. Часть сульфат-иона мигрирует в атмосферный воздух с парами воды, а
значительная его часть при выходе на дневную поверхность в условия низких
температур конденсируется на контакте с породами. Охлажденные водные растворы
становятся пересыщенными в отношении сульфат-иона, что благоприятствует
выделению новых минералов. Именно в этой части ореола окисления отмечается
максимальная влажность и концентрация сульфатов. Новообразованные минералы
заполняют все существующие поры и трещины, породы приобретают массивность.
Поэтому в этой зоне фиксируется пониженные концентрации ряда макро-и
микрокомпонентов.
Терриконы
являются экологически опасными объектами. Их можно сравнивать с небольшими
«спящими» вулканами, выбрасывающими в атмосферу примерно тот же спектр веществ
– серную кислоту, сероводород, аммиак, метан, двуокись азота, углекислоту и
угарный газ. Основным компонентом выбросов является водяной пар. Вместе с
паро-газовыми выбросами в атмосферу со стороны терриконов могут попадать
летучие соединения токсичных элементов – ртути, мышьяка, кадмия и др.
Разогрев
органической части угля в очагах окисления сопровождается ее термическим
разложением, аналогичным процессу пиролиза. При этом образуются вредные летучие
органические компоненты. В повышенных концентрациях в породах терриконов
установлены:
1.
Нефтепродукты в концентрациях до 548, 0 г/т. Максимальные концентрации
нефтепродуктов наблюдаются в породе терриконов шахты "Паравичная" №5
и 1-7 "Ветка".
2.
Фенолы в концентрациях до 0, 22 г/т. Минимальные концентрации фенола отмечаются
в породах терриконов №2 шахты №4 «Ливенка» и №2 шахты «Центрально Заводская» - меньше
0, 01 г/т, максимальные - в породах террикона шахты №11 – до 0, 081 г/т.
3.
Формальдегид установлен примерно в одинаковых концентрациях (до 0, 22 г/т) во
всех изученных терриконах.
4.
Моноэтаноламин зафиксирован в пробах с максимальной концентрацией 6, 25 г/т в
породах террикона шахты «Центрально – Заводская». В отвальных массах террикона
шахты №4 «Ливенка» обнаружена одна проба с концентрацией моноэтаноламина - 3, 65
г/т.
5.
Максимальная концентрация дифенилопропана (2, 36 г/т) фиксируется в породе
террикона шахты "Центрально-Заводская" №1.
В
тех же пробах выполнялись определения содержаний таких токсичных и вредных
химических веществ, как: толуол, метапараксилол, бутил ацетат, хлорбензол, стирол,
ацентон, бензол, этилбензол, метапараксилол, ортоксилол, этил ацетат, изопропил
бензол, метанол, пиридин, ацетофенон. Из этих компонентов в пробах установлены
толуол, метапараксилол, бутил ацетат, хлорбензол, ацентон, бензол, толуол, этилацетат,
преимущественно в концентрациях ниже ПДК [2].
Выбросы
со стороны терриконов могут распространяться на сотни метров, захватывая
большие площади, включая селитебные территории. Компоненты выбросов, осаждаясь
на земную поверхность, загрязняют почво-грунты. При этом формируются ореолы
рассеивания. Наиболее загрязненными являются заболоченные участки долин рек и
днищ балок. Опыт проведения периодического экологического мониторинга почв в
пределах г. Донецка показывает, что почво-грунты города имеют повышенный
общегородской фон, зачастую превышающий ПДК, для кадмия, мышьяка, ртути, свинца
и сульфат-иона. Источниками загрязнения почв данными компонентами являются в
том числе выбросы со стороны отвалов.
Сами
терриконы и ореолы рассеивания загрязняющих веществ в почвах служат источниками
загрязнения водной среды сульфатами и токсичными компонентами. При этом
загрязняется поверхностный сток, выщелачивающий растворимые сульфаты с
поверхности терриконов и почв, и подземные воды в процессе инфильтрации
загрязненных атмосферных осадков. Известно, что поверхностные и подземные воды
городской черты имеют высокую минерализацию (более 2 г/л), жесткость (более 15
мг-экв/л), сульфатно-натриевый состав.
Негативные
геологические процессы, связанные с терриконами, проявлены в разных аспектах.
Водная эрозия их бортов приводит к расширению площади отвалов. Породная масса оказывает
дополнительное давление на грунты основания, что может повлиять на изменение их
фильтрационных свойств и оказывать локальное воздействие на уровенный режим
первого от поверхности водоносного горизонта. Однако самое существенное
негативное воздействие терриконы оказывают благодаря формированию зон замещения
в грунтах зоны аэрации и в водовмещающих породах. Они проявлены развитием
вторичной минерализации. В природных условиях эта минерализация представлена в
виде обилия прожилково-вкрапленных карбонатов, развивающихся в зоне аэрации и в
водовмещающих породах. В пределах городской территории, где осуществляются
выбросы углекислоты, сернистого ангидрида и т.д., карбонатная минерализация
замещается гипсом и содовыми минералами. В пределах зон разломов увеличивается
не только количество гипса, но и размеры выделений, достигающие 15-20 см в диаметре. Проявляется вертикальная зональность, когда в верхней части зоны аэрации выделяются
конкреции и прожилки землистых агрегатов содовых минералов, ниже по разрезу
появляется гипс, который далее становится основным техногенным минералом. Эта
зональность обусловлена различной растворимостью содовых минералов и гипса в
воде. Зоны замещения сопровождаются перераспределением большей части макро- и
микрокомпонентов как в грунтах зоны аэрации, так и в водовмещающих породах и в
подземных водах. В качестве проводников данных процессов служат разломы или
геодинамические активные зоны.
Эта
проблема имеет очевидный инженерно-геологический аспект. Опасность процессов
антропогенного замещения грунтов основания зданий и сооружений заключается в
том, что первичные природные грунты с конкрециями карбонатов обладают
достаточно высокими прочностными характеристиками как в сухом, так и во влажном
(обводненном) состоянии. В отличие от них загипсованные грунты сохраняют
устойчивость лишь в сухом состоянии. Длительное замачивание сопровождается
растворением гипса и, соответственно, потерей несущих способностей грунтов.
Опасность состоит в том, что гипс слаборастворим водой, имеющей повышенную
минерализацию. Изменения прочностных свойств при замачивании проб грунтов в
лабораторных условиях могут быть также не установлены. Поэтому построенный, например,
жилой дом на таких грунтах может со временем разрушится, что в последнее время
не редкость. Пока грунты сухие – дом стоит. Прохудившиеся водопроводные и
канализационные сети приводят сначала к затоплению подвалов. Постоянная
фильтрация через зону аэрации вод с пониженной минерализацией приводит к
растворению гипса и грунты основания теряют свои прочностные свойства.
Роль
терриконов в экологии города является исключительно негативной. Для ее оценки в
каждом конкретном случае требуются специальные геолого-экологические
исследования для разработки природоохранных мероприятий по минимизации
негативных воздействий. Это, прежде всего, предотвращение выбросов, организация
поверхностного стока, предотвращение фильтрации атмосферных осадков в горизонты
подземных вод, рекультивация и озеленение. Самым оптимальным является разборка
отвалов и утилизация породной массы с учетом ее физико-химических, физико-механических,
минералого-геохимических и др. свойств.
Список литературы
Проскурня
Ю.А. Диссертационная работа на соискание степени кандидата геологических наук
на тему: «Минералогия породных отвалов угольных шахт Донбасса (на примере
Донецко-Макеевского промышленного района). ДонГТУ, Донецк, 2000. 165 с.
Экология
и геохимическая деятельность микроорганизмов / Под ред. М. В. Иванова. Пущино, 1976.
179 с.
Для
подготовки данной работы были использованы материалы с сайта http://masters.donntu.edu.ua